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不能，小米手机NFC不能完全当POS机使用。虽然小米手机NFC功能可以模拟公交卡和门禁卡，并将其作为NFC支付和门禁使用，但它并不能完全代替POS机。

NFC功能只是一种短距离高频无线电技术，可以实现移动设备之间的数据传输，但它的有效距离只有10-20厘米，并且传输速度相对较慢。相比之下，POS机需要连接银行系统，需要通过互联网进行数据传输，并且需要验证用户信息，以确保交易的安全性和可靠性。

因此，虽然小米手机NFC功能可以模拟公交卡和门禁卡，但不能完全代替POS机在商业交易中的用途。